電池中電極過程一般包括溶液相中離子的傳輸，電極中離子的傳輸，電極中電子的傳導，電荷轉移，雙電層或空問電荷層充放電，溶劑、電解質中陰陽離子，氣相反應物或產物的吸附脫附，新相成核長大，與電化學反應耦合的化學反應，體積變化，吸放熱等過程。這些過程有些同時進行，有些先后發生。電極過程的驅動力包括電化學勢、化學勢、濃度梯度、電場梯度、溫度梯度。
分清兩電極和三電極
電化學測量一般采用兩電極電池或三電極電池，較少使用四電極電池。
兩電極
兩電極由研究電極（W），亦稱之為工作電極和輔助電極（C），亦稱之為對電極組成。鋰電池的研究中多數為兩電極電池，兩電極電池測量的電壓是正極電勢與負極電勢之差，無法單獨獲得其中正極或負極的電勢及其電極過程動力學信息。
三電極
三電極電池包括，W和C分別是工作電極和對電極，R是參比電極。W和C之間通過極化電流，實現電極的極化。W和R之間通過極小的電流，用于測量工作電極的電勢。通過三電極電池，可以專門研究工作電極的電極過程動力學。
參比電極的特征
1、參比電極應為可逆電極：
2、不易被極化，以保證電極電勢 比較標準和恒定：
3、具有較好的恢復特性，不發生 嚴重的滯后現象；
4、具有較好的穩定性和重現性；
5、快速暫態測量時，要求參比電極具有較低的電阻，以減少干擾，提高測量系統的穩定性；
6、不同的溶液體系，采用相同的參比電極的，其測量結果可能存在差異，誤差主要來源于溶液體系間的相互污染和液接界電勢的差異。
常用的參比電極
水溶液體系參比電極：可逆氫電極、甘汞電極、汞一氧化汞電極、汞一硫酸亞汞電極等； 非水溶液體系參比電極：銀一氯化銀電極、Pt 電極以及金屬鋰、鈉等電極。其他：也可以用銀絲、鉑絲做準參比電極，或者采用電化學反應電位穩定的溶解于電解液的二茂鐵氧化還原電對。關于準參比電極細節可參考A．J．Bard編著的(Electrochemical Methods)。
電極過程
電極過程一般情況下包括下列基本過程或步驟：
1、電化學反應過程：在電極／溶液界面上得到或 失去電子生成反應產物的過程，即電荷轉移過程；
2、傳質過程：反應物向電極表面或內部傳遞或反應產物自電極內部或表面向溶液中或向電極內部的傳遞過程(擴散和遷移)；
3、電極界面處靠近電解液一 側的雙電層以及靠近電極內一側的空間電荷層的充放電過程；
4、溶液中離子的電遷移或電